油田用氢化丁氢

国内一直没有停止对这方面的工作，例如：云南省教育科学研究院等单位对溶液法丁腈橡胶氢化技术以及偶氨法常压氢化丁腈胶胶乳制取氢化丁腈橡胶等进行了研究，主要还是集中在对新型廉价催化剂的开发和昂贵催化剂的再利用上；北京化工大学的周淑芹等人开发的Rh-Ru双金属单配体催化剂。另外，有人还对NBR加氢具有非常高的活性的铱型均相配位催化剂进行了探索性研究。不可否认，在HNBR的生产技术研究方面，国内应该说是投入了不少力量，为进一步的开发和研究积累了经验和教训。但是目前只有赞南科技公司生产的詹博特®氢化丁腈橡胶(Zhanber® HNBR)形成生产能力，产品正式进入国内以及美国、日本、印度和欧洲等国外市场  

詹博特®氢化丁腈橡胶(Zhanber® HNBR)已有11个通用牌号、9个特殊牌号的产品上市，满足了市场应用的需求，其性能与国外同类产品的水平相当。除此之外，赞南科技(上海)有限公司热忱为客户提供个性化服务，可根据特殊行业或者客户的产品要求，在门尼粘度20-130、丙烯腈含量20-50 %、氢化度80-99 %范围内，生产定制詹博特®氢化丁腈橡胶（Zhanber® HNBR）产品。 2、氢化丁腈橡胶具有优异的耐油、耐腐蚀，耐低温、耐高温、耐热氧老化、耐动态疲劳和耐臭氧性能。油田用氢化丁氢

早在21世纪初期，全球HNBR已在NBR市场中占有5～10%的份额，保守地估计HNBR在国内的市场用量约为1.5万吨左右，可见HNBR的市场地位日趋重要。由于生产HNBR使用的催化剂价格昂贵、关键生产技术难度大，目前在世界范围内，产品上市的只有瑞翁（ZEON）公司、阿朗新科（ARLANXEO）公司和赞南科技（上海）有限公司（Zannan Scitech Co.,Ltd.）, 总产能大约为2.5~3万吨/年。市场上的HNBR产品主要来自于上述三家公司公司，值得关注的是国产HNBR—詹博特®氢化丁腈橡胶（Zhanber ® HNBR）异军突起，顺利地进入了在国内外的HNBR市场上，获得了市场的认可。

  全球氢化丁腈橡胶生产现状，从HNBR的工业化生产发展历程来看，HNBR生产技术的优势主要就体现在其生产过程所用催化剂体系，即：催化加氢活性和选择性、催化剂回收、产品后处理等关键技术的先进性上。上世纪九十年代，全世界可工业化生产HNBR的厂家为德国拜耳（Bayer）公司、日本瑞翁 (Zeon)公司和加拿大宝兰山（Polysar）公司等三家公司，他们都是在解决了催化加氢、催化剂回收以及产品后处理等关键工艺技术问题后，才实现了工业化生产的，当时全球的HNBR产能和产量基本上在1万吨/年左右。 HNBR钻管护罩普通丁腈橡胶(NBR)已远不能满足这些要求,尽管其中一些用途已为氟橡胶所取代,但氟橡胶价格昂贵。

随着汽车工业的发展，对汽车燃料和润滑系统以及发动机所用的密封材料如橡胶的耐热、耐油、耐各种化学品腐蚀等性能提出了苛刻的要求。丁腈橡胶只能在120℃以下长期使用，而且耐臭氧、耐候和耐辐射性能满足不了汽车发动机的密封要求，氟橡胶价格昂贵、工艺性较差，丙烯酸酯橡胶虽然耐热性高，但工艺性能差。氢化丁腈橡胶有良好性价比和加工性能，而且其耐热性可以满足这种新的需要。氢化丁腈橡胶是将丁橡胶中不饱和双键经催化加氢而制成，其反应如下：

丁腈橡胶氢化后，主链成为饱和结构但保留了腈基，这使得HNBR保持了优良的耐油性，同时具有优良的耐热性、耐候性和化学稳定性，保留的少量的不饱和双键可参与硫化交联，并改善硫化胶的压缩长久变形。

HNBR的耐高温性为130～180℃,耐寒性为-55～-38℃且机械性能优良,与其它聚合物相比更能满足汽车工业的要求。用ZnO/甲基丙烯酸(MAA)补强的HNBR可制作三角带、等规三角带、多用三角环的底层胶、隔振器等;也可制备密封圈、密封件,耐热管等。在石油钻井中,要求橡胶制品必须耐受高温、高压、酸、胺、H2S、CO2、CH4等蒸汽的考验。而用HNBR制备的各种制品,可耐酸、耐油、耐溶剂。用ZnO/MAA补强的HNBR可用于制作钻井保护箱和泥浆泵用活塞.此外,采用打浆法将HNBR制成纸型垫圈可用作石油工业及汽车工业的密封垫圈。HNBR的耐热、耐辐射性能比硅橡胶、氟橡胶、聚四氯乙烯要好,适宜作发电站的各种橡胶密封件,也用作液压管、液压密封、发电站用电缆护套,还可作印刷和织物辊筒、武器部件及航天用密封件、覆盖层、燃油囊等;HNBR胶乳可用作表面涂层(画),纺织、纸张、皮革、金属、陶瓷、无纺布纤维用的粘合剂,以及发泡橡胶、浸渍胶乳产品等。此外,用ZnO/MAA,过氧化物、高耐磨炉补强的HNBR,其综合性能比普通HNBR要好。NBR作为传统的耐矿物油橡胶材料，在飞机的燃油系统和液压系统有着***的使用。

石油天然气领域

对橡胶密封件而言，石油钻探中油井的井下密封一定是**困难、**苛刻的环境，而且随钻探向深井、超深井发展（海上油气开采已经实现了3000m以上的深海作业，陆地钻井深度将超过1.2万米），井下密封件必须适应更苛刻复杂的工况环境，所用橡胶密封材料的性能较通常情况下要高得多。油气井下工况环境溶性高压气体一段时间，如压力突然失去，可溶性气体就会在体内迅速膨胀，往往可能出现难以预料的情况，比如存在突然降压的危险，井下工作压力大，所有弹性体密封件均存在该危险，弹性体中极易出现气泡，橡胶制品接触可成大气泡，发生，这些事先难以估料的情况，将导致因更换密封件而使油井停止运转所造成的损失费用极高，每天产量损失可达上百万美元。因此要寻求**度、回复性好、适应性更佳的橡胶材料来提高密封性能。大量的实际工程应用经验告诉我们，HNBR已用于制造钻头保护器，井口密封、油塞泵密封、开口防护器、泵定子保护器以及为海上钻井平台上配套的软管等橡胶制品，获得了良好的效果，在这种高低温、高压、高含硫石油、含硫化氢等强腐蚀介质以及防腐剂、各类添加剂的钻井液中介质中，HNBR的性能是****的，未来HNBR在石油天然气领域将大有作为。 HNBR可耐150℃左右的高温性，耐-40℃以下的低温，机械性能优良,与其它聚合物相比更能满足汽车工业的要求。ZN43056赞南客户至上

橡胶材料在汽车的底盘、发动机、车身、燃油供给、冷却及制动变速等系统都有应用。油田用氢化丁氢

33、当氢化丁腈橡胶剩余双键含量＜1％，只能采用过氧化物硫化，残余双键＞5％时，可采用过氧化物或硫黄硫化。采用过氧化物硫化比用含硫化合物硫化有更好的耐热性和较低的压缩长久变形。常用的过氧化物硫化剂为Vul－cup40KE、PeroximonF－40，硫化促进剂HAV－2、TAIC、TMPT可提高硫化效率，避免发生焦烧。国内多采用DCP（过氧化二异丙苯）或BDPMH（2，5－二甲基－2，5（二叔丁过氧基）已烷）作硫化剂，当BDPMH用量为4～7份，促进剂TAIC用量为4份时，硫化胶的压缩长久变形率可低于20％。对于双键含量较高的HNBR，采用低硫高促硫化体系，也可获得具有较高耐热性和良好力学性能的硫化胶。为了进一步提高HNBR在高温下的耐热老化性能，配方中常使用防老剂并用，如：RD/MB或MB/二苯胺类防老剂445。适当加入金属氧化物，可进一步提高硫化胶的耐介质腐蚀性能。油田用氢化丁氢

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