所述助催化剂为三异丁基铝改性的甲基铝氧烷时,助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为1000~4000:1,更推荐为1500~3500:1,例如可推荐为1500:1、2000:1、2500:1、2750:1、3000:1、3250:1或3500:1;推荐的,所述助催化剂为氯化二甲基铝,助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为100~1000:1,更推荐为200~700:1,例如可推荐为200:1、300:1、400:1、500:1、600:1或700:1。上述方案中,在助催化剂选择三异丁基铝改性的甲基铝氧烷mmao时,所得到的聚乙烯弹性体分子量分布指数大多数在~,而由发明人之前研究的α-二亚胺镍配合物(如式1或式2所示)与mmao催化制得的聚乙烯弹性体的分子量分布较宽,使得单位体积内分子数增多,链末端数也随之增多,使弹性体的强度低于本发明提供的弹性体。本发明还提供了一种聚乙烯的制备方法,所述制备方法包括:将如上所述的可以*包括主催化剂,也可包括主催化剂和助催化剂的催化剂在溶剂中溶解,升温至20~60℃后通入乙烯原料,在1~10atm的压力下进行5~120min的聚合反应;推荐的,所述聚合反应的溶剂选自甲苯、二氯甲烷、乙醇、四氢呋喃、己烷或环己烷中的一种或几种,更推荐为甲苯;推荐的,所述聚合反应在乙烯气氛下进行的。上述方案中。POE材料可以通过热成型、压缩成型等工艺制造成各种形状的制品。陶氏ENGAGE8411POE7467
再冷却至室温即可。工艺注塑。塑料ABS是**常用的工程塑料,广泛应用于制造齿轮、轴承、把手、泵叶轮、电视机、计算机、打字机壳体、键盘、电器仪表、储电池槽、冰箱部件等及机械工业部件、各种日用品、消费品包装等制品。ABS注塑成型温度160~220℃之间,注射压力在70~130Mpa之间,模具温度为55~75℃。挤出工艺挤出。塑料ABS生产管材、板材、片材、及型材等制品,管材可用于各种水管、气管、润滑油及燃料油的输送管;板材、片材可用于地板、家具、池槽、过滤器、墙壁隔层及热成型或真空成型。挤出机的螺杆长径比通常比较高,L/D为18~22之间,压缩比为():1,宜用渐变型带鱼雷头螺杆,料筒温度分别为:料斗部150~160℃,料筒前部180~190℃,模头温度185~195℃,模具温度180~200℃,其次吹塑成型温度可控制在140~180℃之间。分类ABS根据冲击强度可分为:超高抗冲型、高抗冲击型、中抗冲型等品种;ABS根据成型加工工艺的差异,又可分为:注射、挤出、压延、真空、吹塑等品种;ABS依据用途和性能的特点,还可分为:通用级、耐热级、电镀级、阻燃级、透明级、抗静电、挤出板材级、管材级等品种。【物流及承诺】★支持快递,物流和货运,具体运费根据货量及具体地址而定。陶氏正牌料8200POE7270陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种电子产品外壳、配件等。
本发明所提供的中间的进一步方案为:所述含氟α-二亚胺配体化合物包括但不限于如式(ii-1)、式(ii-2)、式(ii-3)、式(ii-4)或式(ii-5)所示的结构:本发明还提供了一种含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物,所述2-苯胺苊酮化合物具有如式(iii)所示的结构:本发明还提供了一种含两个氟取代基和两个二苯甲基取代基的苯胺化合物,所述苯胺化合物具有如式(iv)所示的结构:本发明还提供了如上所述含氟α-二亚胺镍配合物的制备方法,所述含氟α-二亚胺镍配合物是以如上所述含氟α-二亚胺配体化合物为中间体原料制备的;其包括:将如式(ii)、式(ii-1)、式(ii-2)、式(ii-3)、式(ii-4)或式(ii-5)所述含氟α-二亚胺中间体与含镍化合物以摩尔比1~2:1比例混合于溶剂中,在0~35℃下反应8~24h,制得含氟α-二亚胺镍配合物;推荐的,所述含镍化合物选自含镍的卤化物,如(dme)nibr2;推荐的,所述含氟α-二亚胺中间体与所述含镍化合物的摩尔比为1~,更推荐为1:1;推荐的,所述反应的温度为10~30℃,更推荐为20~25℃;推荐的,所述反应的时间为12~24h小时,更推荐为18~24h;推荐的,所述溶剂选自卤代烷烃、醇类溶剂中的一种或多种,更推荐为在二氯甲烷和/或乙醇。
聚合物tm=℃。(tm为聚合物的熔融温度,通过dsc测试所得),聚合物分子量mw=×105g·mol-1,pdi=(mw为聚合物的质均分子量,通过升温gpc测试所得)。实施例13本实施例中,采用式(ii-1)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:(a)在乙烯气氛下,将20ml甲苯、30ml的主催化剂(2μmol)的甲苯溶液、()、50ml甲苯依次加入到250ml不锈钢高压釜中,此时al/ni=2000:1。机械搅拌开始,保持400转/分,当聚合温度达到30℃时,往反应釜中充入乙烯,聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力,搅拌30min。用5%盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液,得到聚合物沉淀,用乙醇洗数次,真空烘干至恒重,称重。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃。(tm为聚合物的熔融温度,通过dsc测试所得),聚合物分子量mw=×105g·mol-1,pdi=(mw为聚合物的质均分子量,通过升温gpc测试所得)。(b)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=1500:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(c)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=2500:1。它是一种特别适用于制造高刚度和高耐热性的零件的材料,例如汽车零件、电子设备零件和工业机械零件等。
通过薄层硅胶板检测洗脱流分,收集第三流分,除去溶剂得黄色固体。产率:30%。结构确证数据如下:1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j=),(d,j=),(d,j=),(m,8h),(dd,j=),(d,j=),(t,j=),(t,j=),(m,5h),(t,j=),(d,j=),(s,1h),(s,1h),(m,2h),(d,j=),(d,j=),(d,j=),(d,j=).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.ft-ir(cm-1):3676(s),2980(vs),2901(s),2376(w),2043(w),1663(νc=n,w),1595(νc=n,m),1581(w),1473(m),1401(s),1249(m),1057(s),889(m),763(w),697(s).元素分析:c56h46f2n2()理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例5本实施例中,制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体:1-(2,4,6-三甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l4],其中其中r1为甲基,r2为甲基。取实施例1制得的2-(2,6-二(二苯甲基)-4-甲基苯胺)苊酮()和2,4,6-三甲基苯胺()的甲苯(50ml)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸,加热回流12h。除去溶剂甲苯,剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分,收集第三流分,除去溶剂得红色固体。产率:18%。结构确证数据如下:1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j=),(d,j=),(t。陶氏聚烯烃弹性体POE的环保性能较好,可以回收利用,减少对环境的污染。陶氏8150POE7457
POE材料可以通过改变配方来调节其硬度和弹性。陶氏ENGAGE8411POE7467
合成的聚乙烯因其独特的性能而引起了极大的兴趣,如高支化度,窄的多分散性以及可能存在的新的弹性体聚合物的性质。因此,为了开发更优性能的聚乙烯弹性体,对乙烯聚合物催化剂结构的研究则变成了乙烯聚合研究中的关键环节。通过控制催化剂中心金属种类及价态以及配体的结构如电子效应与立体效应来对催化剂结构进行调控,从而研究其对聚合性能的影响。自从1995年brookhart课题组报道了α-二亚胺配位镍、钯配合物催化乙烯聚合(℃.,1995,117,6414)起,越来越多的关于镍配合物催化剂的研究被陆续报道()。发明人的课题组在过去数年里一直致力于乙烯齐聚和聚合催化剂和催化工艺的研究,研究和开发了多类镍配合物的乙烯聚合催化剂。例如式1所示的含有2-二苯甲基萘亚胺结构的α-二亚胺配合物催化剂,能够高效催化乙烯聚合生成高分子量低支化度的聚合物(organometallics2014,33,7223);随后课题组又继续在α-二亚胺的基础上进行不同大位阻取代基的设计,并引入吸电子基氟基团,如式2(organometallics2015,34,582)所示,得到的催化剂在乙烯聚合方面体现出高活性以及更优良的热稳定性,并且能够得到高支化度,弹性好的聚合物。然而,上述催化剂的催化性能。陶氏ENGAGE8411POE7467
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