所述两种制备方法具有反应条件温和、周期短、操作条件简单等优点。3.本发明还提供了含氟α-二亚胺镍配合物的用途。其用途在于可作为催化剂催化乙烯聚合,反应时表现出了非常好的催化活性,在得到窄分子量分布的聚乙烯弹性体的同时,提高了弹性体材料的支化度,使弹性体压膜后的拉伸性能得到了大幅提升,此类具有良好拉伸强度、断裂伸长率和弹性回复性的聚乙烯弹性体材料,具有热塑性弹性体性能,具有极大的工业应用潜力。下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的描述。附图说明附图作为本发明的一部分,用来提供对本发明的进一步的理解,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,但不构成对本发明的不当限定。显然,下面描述中的附图**是一些实施例,对于本领域普通技术人员来说,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他附图。在附图中:图1是本发明式(i-2)所示镍配合物的晶体结构示意图;图2是本发明式(i-5)所示镍配合物的晶体结构示意图;图3是本发明实施例13中e所制得聚合物的升温核磁碳谱图;图4是本发明实施例18中d所制得聚合物的升温核磁碳谱图;图5是本发明实施例18中i所制得聚合物的升温核磁碳谱图。陶氏弹性体可以被用于制造橡胶防震垫。陶氏进口8402POE7447
该样条的弹性恢复率有所提高,sr值由45%提高到63%(具体信息见图7)。该样品具有良好的拉伸强度、断裂伸长率和弹性回复性,具有良好的热塑性弹性体(tpes)性能,有望取代目前的工业用tpes。(j)基本同(d),区别在于:聚合时间5min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(k)基本同(d),区别在于:聚合时间15min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(l)基本同(d),区别在于:聚合时间45min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(m)基本同(d),区别在于:聚合时间60min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(n)基本同(d),区别在于:聚合压力5atm。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(o)基本同(d),区别在于:聚合时间1atm。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例19本实施例中,采用式(ii-2)所述α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂。陶氏POM8207POEHM7487陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种儿童玩具、游泳用具等。
所述助催化剂为三异丁基铝改性的甲基铝氧烷时,助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为1000~4000:1,更推荐为1500~3500:1,例如可推荐为1500:1、2000:1、2500:1、2750:1、3000:1、3250:1或3500:1;推荐的,所述助催化剂为氯化二甲基铝,助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为100~1000:1,更推荐为200~700:1,例如可推荐为200:1、300:1、400:1、500:1、600:1或700:1。上述方案中,在助催化剂选择三异丁基铝改性的甲基铝氧烷mmao时,所得到的聚乙烯弹性体分子量分布指数大多数在~,而由发明人之前研究的α-二亚胺镍配合物(如式1或式2所示)与mmao催化制得的聚乙烯弹性体的分子量分布较宽,使得单位体积内分子数增多,链末端数也随之增多,使弹性体的强度低于本发明提供的弹性体。本发明还提供了一种聚乙烯的制备方法,所述制备方法包括:将如上所述的可以*包括主催化剂,也可包括主催化剂和助催化剂的催化剂在溶剂中溶解,升温至20~60℃后通入乙烯原料,在1~10atm的压力下进行5~120min的聚合反应;推荐的,所述聚合反应的溶剂选自甲苯、二氯甲烷、乙醇、四氢呋喃、己烷或环己烷中的一种或几种,更推荐为甲苯;推荐的,所述聚合反应在乙烯气氛下进行的。上述方案中。
合成的聚乙烯因其独特的性能而引起了极大的兴趣,如高支化度,窄的多分散性以及可能存在的新的弹性体聚合物的性质。因此,为了开发更优性能的聚乙烯弹性体,对乙烯聚合物催化剂结构的研究则变成了乙烯聚合研究中的关键环节。通过控制催化剂中心金属种类及价态以及配体的结构如电子效应与立体效应来对催化剂结构进行调控,从而研究其对聚合性能的影响。自从1995年brookhart课题组报道了α-二亚胺配位镍、钯配合物催化乙烯聚合(℃.,1995,117,6414)起,越来越多的关于镍配合物催化剂的研究被陆续报道()。发明人的课题组在过去数年里一直致力于乙烯齐聚和聚合催化剂和催化工艺的研究,研究和开发了多类镍配合物的乙烯聚合催化剂。例如式1所示的含有2-二苯甲基萘亚胺结构的α-二亚胺配合物催化剂,能够高效催化乙烯聚合生成高分子量低支化度的聚合物(organometallics2014,33,7223);随后课题组又继续在α-二亚胺的基础上进行不同大位阻取代基的设计,并引入吸电子基氟基团,如式2(organometallics2015,34,582)所示,得到的催化剂在乙烯聚合方面体现出高活性以及更优良的热稳定性,并且能够得到高支化度,弹性好的聚合物。然而,上述催化剂的催化性能。陶氏弹性体可以被用于制造橡胶缓冲器。
陶氏POE8100塑胶原料的来源通常塑胶原料来自以石油或***为原料之石油***,是一种经过聚合反应而得到的高分子树脂。塑胶定义:以合成树脂为主要成份的高分子化合物聚烯烃弹性体POE的性能及使用范围.POE是由辛烯和聚烯烃树脂组成的,连续相与分散相呈现两相分离的聚合物掺混物,通过扫描电子显微镜或相差显微镜的图像表明,可以形成以橡胶为连续相、树脂为分散相或以橡胶为分散相、树脂为连续相,或者两者都呈现连续相时的互穿网络结构。随着相态的变化,共混物的性能也随之而变。若橡胶为连续相时,呈现近似硫化胶的性能;树脂为连续相时,则性能近于塑料。因其特殊的结构,POE具有较优异的物理性能(高弹性、**度、高伸长率),良好的低温性能、耐热老化和抗紫外线性能,且与EPR,EPDM等相比,POE更具有价格优势。POE不需混炼和硫化。可采用通常热塑性塑料加工设备进行加工成型。成型加工温度和加工压力一般应略高一些,可在极高的加工速度下加工。可以***成型、挤出成型,也可用压延机加工成板材或薄膜,并可吹塑成型,利用热成型可制造形状复杂的制品。可根据需要添加各种颜料制成不同的颜色。有些生产厂家依制品的使用要求。陶氏聚烯烃弹性体POE是一种高弹性、高韧性的材料。陶氏进口8003POE7270
陶氏POM8440POE普遍应用于汽车零件、电子设备零件和工业机械零件等领域。陶氏进口8402POE7447
mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例14本实施例中,采用式(ii-2)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:过程基本同实施例13(e),区别在于:主催化剂为式(ii-2)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例15本实施例中,采用式(ii-3)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:过程基本同实施例13(e),区别在于:主催化剂为式(ii-3)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例16本实施例中,采用式(ii-4)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:过程基本同实施例13(e),区别在于:主催化剂为式(ii-4)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例17本实施例中,采用式(ii-5)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,三异丁基铝改性的甲基铝氧烷。陶氏进口8402POE7447
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