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    本发明属于聚烯烃催化剂技术领域，具体地说，涉及一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物、中间体及制备方法和用途。背景技术：在众多后过渡金属催化剂中，镍配合物因其催化活性高、成本低、毒性小而被***研究。α-二亚胺镍配合物作为一种高活性的聚乙烯(pe)和聚丙烯(pp)催化剂，催化所得产品在我们的日常生活中被应用于食品包装、医疗器械、汽车零部件等诸多领域，而随之所带来的巨大的经济成就则主要建立在新型催化剂设计、反应工程和聚烯烃工艺的基础上。热塑性弹性体(tpes)由于快速、可逆的热塑性加工所带来的低成本和制造简便的特点而成为重要的工业材料。目前，tpes取代硫化橡胶的应用实例有密封环、垫圈、工业软管和鞋类。二芳基亚胺苊烯镍催化剂催化乙烯均聚所制得的聚乙烯弹性体的力学性能与热塑性弹性体(tpes)相似，是目前商用tpes的有价值的替代品。例如，不对称的二芳基亚胺苊烯镍卤化物能催化生成具有中等到高分子量以及高弹性回复率和断裂伸长率的弹性体聚乙烯。而传统的弹性体的合成方法要涉及到耗时并且昂贵的可控/活性自由基聚合(crp)和活性阴离子聚合。因此，利用后过渡金属催化剂能够更方便地获得tpes。除了实现高活性聚合外。POE材料的熔点较低，易于加工成各种形状和尺寸的制品。ENGAGE8400POE7256

    本发明还提供了如上所述含氟α-二亚胺配体化合物的制备方法，所述含氟α-二亚胺配体化合物是以上述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物(式(iii))为中间体原料制备的；其包括：以摩尔比1:1～2取如式(iii)所示的2-苯胺苊酮与式(v)所示的化合物溶于溶剂中，加入催化剂后在120℃的温度下加热回流12～18h进行缩合反应，得到如式(ii)所示的含氟α-二亚胺配体化合物；推荐的，所述催化剂选自对甲苯磺酸，所述溶剂选自芳烃类试剂，推荐为甲苯；推荐的，所述式(iii)所示2-苯胺苊酮与式(v)所示的化合物的摩尔比为1:1，缩合反应的时间为12～16h；所述式(v)的结构如下所示：其中，r1和r2具有如上所述的定义。所述制备方法还包括对含氟α-二亚胺配体化合物的纯化，具体包括：(a)将式(ii)所示的化合物溶于二氯甲烷中；(b)使用碱性氧化铝进行担载，碱性氧化铝柱进行柱层析，以石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂(石油醚和乙酸乙酯的体积比推荐为5:1)为淋洗剂进行洗脱，通过薄层色谱检测洗脱流分，收集第三流分；(c)除去溶剂，得到纯化的式(ii)所示的化合物。本发明还提供了一种如上所述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物的制备方法，所述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物(式。陶氏进口8401POEHM7380陶氏聚烯烃弹性体POE可以与其他材料混合使用，如橡胶、塑料等。

    mmao)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：过程基本同实施例13(e)，区别在于：主催化剂为式(ii-5)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。实施例18本实施例中，采用式(ii-1)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：(a)在乙烯气氛下，将20ml甲苯、30ml的主催化剂(2μmol)的甲苯溶液、()、50ml甲苯依次加入到250ml不锈钢高压釜中。此时al/ni＝500:1。机械搅拌开始，保持400转/分，当聚合温度达到30℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力，搅拌30min。用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液，得到聚合物沉淀，用乙醇洗数次，真空烘干至恒重，称重。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃。(tm为聚合物的熔融温度，通过dsc测试所得)，聚合物分子量mw＝×105g·mol-1，pdi＝(mw为聚合物的质均分子量，通过升温gpc测试所得)。(b)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝200:1。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。(c)基本同(a)。

    故POE塑料的含量应控制在20%以下。POE塑料的含量与熔融指数的关系，加入POE塑料后，体系的熔融指数增加。POE塑料本身的流动性较好，它的加入，同时也改善了整个体系的流动性，当POE塑料含量超过15份以后，体系的熔融指数基本没有变化，若要继续提高体系的流动性，则不能完全依赖于POE塑料。应用范围主要用于改性增韧PP、PE和PA在汽车工业方面制作保险杠、挡泥板、方向盘、垫板等等。电线电缆工业上耐热性和耐环境性要求高的绝缘层和护套。也用于工业用制品如胶管、输送带、胶布和模压制品。医疗器械以及家用电器、文体用品、玩具等，以及包装薄膜，尤其适合低烟无卤阻燃料；化妆品、食品等软管包装；运动鞋底发泡中底、大底等；阻燃母料；拉伸膜、缠绕膜、各类保鲜膜；也用于工业压制品如胶管、输送带、胶布和模压制品等。POE材料可以通过添加抗静电剂来提高其抗静电性能。

    50ml)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流12h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分，收集第三流分，除去溶剂得黄色固体。产率：13％。结构确证数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j＝),(d,j＝),(s,2h),(d,j＝),(t,j＝),(d,j＝)(d,j＝),(t,j＝),(m,6h),(t,j＝),(d,j＝),(s,1h),(s,1h),(m,2h),(m,2h),(t,j＝),(t,j＝).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.ft-ir(cm-1):3667(m),2971(s),2904(w),1669(νc＝n,m),1640(νc＝n,m),1595(s),1472(s),1449(m),1412(m),1317(w),1225(m),1071(s),948(m),862(w),829(s),760(s),698(vs).元素分析：c54h42f2n2()理论值：c,；h,；n,；h,；n,.实施例4本实施例中，制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体：1-(2,6-二异丙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l3]，其中r1为二异丙基，r2为氢。取实施例1制得的2-(2,6-二(二苯甲基)-4-甲基苯胺)苊酮()和2,6-二异丙基苯胺()的甲苯(50ml)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流12h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析。POE材料可以通过热成型、压缩成型等工艺制造成各种形状的制品。美国陶氏8003POEXLT8677

POE材料的耐热性和耐老化性能较好，可以在高温和恶劣环境下长期使用。ENGAGE8400POE7256

    ENGAGE™POE8200产品描述制造商陶氏化学公司材料标示颜色本色其他证书REACHMSDS用途通用用途的热塑性弹性体抗冲击改性热塑性聚烯烃电线和电缆材料特性具有优异的热老化性能、压缩形变和耐候性能材料形状颗粒状加工方式挤出成型物理性能条件测试标准数据单位比重ASTMD792g/cm³熔融流动指数190°C/ASTMD1238g/10min硬度条件测试标准数据单位邵氏A1秒ASTMD2240邵氏D1秒ASTMD2240机械性能条件测试标准数据单位拉伸强度23°CASTMD638MPa断裂伸长率23°CASTMD638%拉伸模量23°CASTMD638MPa撕裂强度MDkN/m弯曲模量23°CASTMD790MPa热性能条件测试标准数据单位维卡软化温度ASTM1525°C玻璃转化温度ASTMD648°C熔融温度DOW°C挤出成型条件建议值单位干燥温度°C干燥时间hr建议水份含量%***区温度°C第二区温度°C第三区温度°C第四区温度°C第五区温度°C模头温度°C免责声明:一起塑造平台所展示的资料是为了方便用户查阅，对于有关信息，比如牌号、数据、建议值等所有的数据及建议等给用户带来的不确定因素和后果概不负责。因此，用户与使用者在使用此产品之前，应向生产商或采购商索取或确认数据的可靠性。ENGAGE8400POE7256

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