对氧化石墨烯的化学还原早在1962年就有过文献报道,Boehm等人发现片层氧化石墨能在碱性,水合肼,硫化氢或二价铁离子的条件下还原成只含少量H和O的碳纳米片层[49]。2007年,Ruoff等人系统的研究了水合肼对氧化石墨烯的还原,他们先将氧化石墨在水中进行超声剥离得到稳定分散的氧化石墨烯水溶液,再加入水合肼,并在80°C左右回流,发现随着反应的进行,许多黑色固体颗粒从溶液体系中沉淀下来。说明随着含氧基团的离去,石墨烯片层间的π-π共轭作用增强致使石墨烯在水中发生了不可逆的团聚[89]。这种团聚现象可以通过对氧化石墨烯的表面修饰得到控制,比如,Ruoff等人在氧化石墨烯水溶液中加入聚苯乙烯磺酸钠(PSS)后再进行还原,由于PSS与石墨烯的非共价作用,抑制了石墨烯的团聚,得到了稳定的单层石墨烯溶液[90]。随后,各种表面活性剂[91],共轭聚合物[92,93],共轭小分子[94,95]等也被用来非共价修饰还原石墨烯。还原氧化石墨烯之前对之进行共价改性也能抑制石墨烯的团聚,如Ruoff等人先用异氰酸苯酯对氧化石墨烯改性,再用二甲肼还原,同样得到稳定的石墨烯溶液[96]。用聚合物对氧化石墨烯进行共价改性后再还原也是目前常用的制备可溶性石墨烯的方法。常州第六元素拥有氧化石墨(烯)、石墨烯粉体、复合材料3大系列产品。河北合成石墨烯复合材料研发
材料的结晶无疑与材料的性能和应用息息相关65。将氧化石墨烯与结晶材料复合,进而进行材料结晶过程的定向调整,可以实现材料性能的有效提升66。例如通过差热法研究发现,氧化石墨烯的负载量在不断的提升的同时,聚合物类氧化石墨烯的结晶现象也得到了有效的缓解。随着温度的不断降低,与原材料相比,氧化石墨烯聚合物复合材料的结晶速度变得缓慢。与此同时,材料的基本结构并没有随着温度的降低而发生明显的改变。由此可见,一些氧化石墨烯聚合物复合材料可以被应用于各种低温环境当中,实现耐低温材料的更加广泛的应用。东北附近石墨烯复合材料研发石墨烯抗静电阻燃复合材料高氧指数,以及良好的流动性与力学性能。
目前锂离子电池的负极材料以石墨为主,现阶段几乎达到其理论容量值,因此高容量负极材料引起了当前锂离子电池中的研究热点。负极材料,应该具有良好的锂离子和电子传输能力。石墨烯表面可以存储锂离子,具有高的电子迁移能力。与此同时石墨烯作为负极材料还可以缩短锂离子的传输路径。Bulusheva等将氧化石墨烯置于浓硫酸中加热,之后在惰性气体中进行高温煅烧得到表面有2-5 nm孔的石墨烯,该石墨烯材料具有良好的倍率性能[2]。Jiang等将氧化石墨烯水热处理后再通过强碱制备得到多孔石墨烯,在0.05 C 倍率下首圈放电容量可达到2207 mAh g-1;在高倍率5 C下容量可达到220 mAh g-1[3]。华南理工大学的Lian等[4]将氧化石墨烯置于高温煅烧炉中在惰性气体的保护下还原得到层数少、缺陷少、杂质少的高质量石墨烯,并将其用作锂离子电池负极材料。
在碳纳米管上负载纳米粒子得到了广泛的关注和研究,这种新型的纳米结构也已经在生物医药、催化、传感器的领域取得了一定的进展。相对于碳纳米管,石墨烯具有相似的稳定的物理性质,但是具有更高的比表面积,因此,在石墨烯上负载纳米粒子同样有希望得到新的纳米结构,并改变其物理特性而产生更为丰富的功能与应用。除与纳米粒子复合外,石墨烯与其他碳基纳米材料也可复合组装形成复合材料。Liu等人通过共价连接的方法制备了石墨烯/富勒烯复合材料,发现富勒烯修饰后的石墨烯非线性光学性能得到了显著提高。Yang等人将碳纳米管与石墨烯混合制备了一种新型的超级电容器,发现当石墨烯含量为90%时比电容高达326.5F/g。同时,许多课题组也证明石墨烯/碳纳米管复合材料在制备透明导电薄膜方面的优势,他们发现石墨烯与碳纳米管混合后制备的导电薄膜在性能上要优于单一组分的导电薄膜。氧化石墨烯含有丰富的羟基、羧基和环氧基等含氧官能团,更高的氧化程度,更好的剥离度。
由于氧化石墨烯上的含氧基团,可以在特定条件下去除而部分恢复石墨烯的一些本征的性质如导电性,因此,目前对于氧化石墨烯的应用,主要是作为制备石墨烯以及石墨烯基复合材料的前驱体,用氧化石墨烯作为制备石墨烯前驱体的研究将在下个小节中重点介绍。实际上,由于氧化石墨烯本身所具有的一些吸引人的性质,如二维纳米结构、活性的表面基团、高比表面积、良好的力学性能等,氧化石墨烯也被***用于一些复合材料以及功能材料。中。。 石墨烯导热性能优异,可制备导热复合材料、散热涂料等。常州制备石墨烯复合材料有哪些
由于石墨烯独特的电子结构及良好的导电性,因此石墨烯很有可能成为组成纳米电子器件的比较好材料。河北合成石墨烯复合材料研发
对于氧化石墨烯聚合物复合材料的诸多研究结果表明,氧化石墨烯及还原得到的石墨烯在高分子复合材料中具有的力学、电学、阻隔、热学等著作性能提升等应用优势。目前复合了氧化石墨烯高分子复合材料,已经被广泛的应用于超级电容器、医疗用品、耐高温型材料制造、阻隔薄膜以及耐低温型材料制造等方面,进一步提升了复合材料的性价比甚至增添了新的功能,为石墨烯基复合材料的发展奠定了稳定的基础和提供了巨大的推动力。除了在有机基体材料里作为功能添加,氧化石墨烯和石墨烯也可在无机材料体系中复合,发挥其性质并得到相关应用。河北合成石墨烯复合材料研发