硫化类型三元乙丙可以利用有机过氧化物或者硫来进行硫化。但是,相比与硫磺硫化,过氧化物交链的三元乙丙用于电线电缆工业时具有更高的温度抗性,更低的压缩形变以及改进的硫化特性。过氧化物硫化的不好的地方就在于更高的成本。正如前面所提到的,三元乙丙的交链速度和硫化时间随着硫化类型和含量而改变。当三元乙丙与丁基,天然橡胶,丁苯橡胶混合时,在选择合适的三元乙丙产品时,必须要考虑到下列因素:当与丁基进行混合时,由于丁基具有较低的不饱和度,为适应丁基的硫化速度,比较好选择相对较低含量的DCPD和ENB含量的三元乙丙。当与天然橡胶和丁苯橡胶混合时,比较好选择8%到10%ENB含量的三元乙丙,以满足其硫化速度。三元乙丙橡胶是由乙烯、丙烯经溶液共聚合而成的橡胶,再引入第三单体(ENB)。三元乙丙橡胶基本上是一种饱和的高聚物,耐老化性能非常好、耐天候性好、电绝缘性能优良、耐化学腐蚀性好、冲击弹性较好。乙丙橡胶的**主要缺点是硫化速度慢;与其它不饱和橡胶并用难,自粘和互粘性都很差,故加工性能不好。 三元乙丙橡胶具有优异的电绝缘性能和耐电晕性,电性能优于丁苯橡胶、氯磺化聚乙烯、聚乙烯和交联聚乙烯。锦湖发泡用三元乙丙胶
8.PDM的成型方式压出胶料压出性能往往是以胶料容易输送、压出速度快、压出物表面光滑以及形状、尺寸保持性好为标志。三元乙丙橡胶比一般橡胶容易压出,压出速度较快,压出物收缩小,但要控制好胶料的门尼粘度和压出温度。乙丙橡胶胶料门尼粘度以40~60为佳。乙烯含量高及分子量分布窄的三元乙丙橡胶压出工艺性能好。高填充配合的胶料亦有良好的压出性能,特别是填充高结构炉黑、快压出炉黑、通用炉黑、半补强炉黑、中粒子热裂法炭黑和细粒子热裂法炭黑等炭黑的胶料压出表面光滑。白色填料以钛白、滑石粉、碳酸钙为比较好,压出速度超过炭黑胶料。压延EPDM胶料需要通过压延制备各种规格胶片以及在织物上擦胶或贴胶。胶料门尼粘度、压延速度和温度均会影响压延物质量。压延温度过低容易产生气泡,压延物不平整,收缩大。一般压延温度应控制如下:上辊90~100℃,中辊90℃左右,下辊90~120℃。模压三元乙丙橡胶高温流动性较好,故制造模压制品时没有什么困难。但制造结构复杂的模制品时,要在模型关键部位钻些气眼以排出窝藏的气体,避免制品产生气孔缺点或表面发粘等。用过氧化物硫化的胶料热撕裂性能差,配方中应采用少量硫磺作共交联剂以改善其热撕裂性能。 KEP-282F锦湖诚信合作三元乙丙橡胶塑炼效果差,缺乏粘着性,不易“吃”炭黑,不宜包辊。
2.PDM第三单体的选择第三二烯烃类型的单体是通过乙烯和丙烯的共聚,在聚合物中产生不饱和,以便实现硫化。第三单体的选择必须满足以下要求:**多两键:一个可聚合,一个可硫化反应类似于两种基本的单体主键随机聚合产生均匀分布足够的挥发性,便于从聚合物中除去**终聚合物硫化速度合适目前工业化生产三元乙丙橡胶用第三单体只有如下三种:乙叉降冰片烯(ENB)双环戊二烯(DCPD)1,4-己二烯(HD)三元乙丙生产中主要是用ENB和DCPD。三元乙丙中*****使用的是ENB,它比DCPD产品硫化要快得多。在相同的聚合条件下,第三单体的本质影响着长链支化,按以下顺序递增:EPM<EPDM(ENB)<EPDM(DCPD)三元乙丙其他的受二烯烃第三单体影响的还有:ENB-快速硫化,高拉伸强度,低长久形变DCPD-防焦性,低长久应变,低成本随着二烯烃第三单体的增加,将会有下列影响发生:更快硫化率,更低的压缩形变,高定伸,促进剂选择的多样性,减少的防焦性和延展,更高的聚合物成本。
EPDM生产工艺
现阶段在EPDM橡胶的生产中常用的制作工艺主要有三种,分别为:悬浮聚合法、溶液聚合法及气相聚合法。
1.悬浮聚合法
除了上期提到的乙烯、丙烯,该方法使用的第三单体还有乙叉变冰片烯以及双环戊二烯,催化剂以AClt2Cl、乙酰**钒的应用较多,活化剂常选用二路丙二酸二乙酯。该方法有点在于在制作工艺中并未使用到溶剂,由于聚合物浓度较高,所以聚合效率和生产效率都**提高,同时由于省略的溶剂循环和回收环节,所以节约了能耗和设备投资;产品的分子量分布***;生产成本远低于溶液。不足之处是,若想从聚合物中脱离掉残留的催化剂难度较大。
2.溶液聚合法
该制作工艺属于相反应,整个工艺过程主要包括:原料配制、聚合、溶剂、单体回收和包装等。目前来说溶液聚合法是比较成熟的一种工艺,也是生产制作三元乙丙橡胶的主要方法。操作简单、产品质量均匀、灰分含量不多;不足的是聚合反应的发生有溶剂的参与,所以传质传热效果较差,**降低了聚合效率。另外,因为需要对溶剂和单体进行回收操作,生产工序增加,设备投资也相应加大。
乙丙橡胶缺点是在室温下粘度不好,给加工制造带来困难。
EPDM硫化体系介绍
三元乙丙橡胶(EPDM)常用依据不同的性能要求可使用硫黄、过氧化物及树脂硫化。过氧化物硫化胶有较好热稳定性和耐压缩长久变形性,硫化速度慢,抗撕裂性能和其他性能均较差,气味不佳。硫载体硫化胶交联密度大,综合力学性能较好,长久变形大,耐热老化性能差。采用硫载体等助剂活化过氧化物或硫黄硫化体系,可使EPDM或其并用硫化胶具有更加优良的加工安全性和力学性能。过氧化物常用交联助剂有:烯丙基化合物(TAC和TAIC等),DTDM,HVA-2等。此外,不饱和羧酸金属盐也是一种能够参与硫化的多功能助剂,可起硫化助剂、橡胶/金属粘合助剂和补强剂等的作用,获得的羧酸金属盐原位补强橡胶具有高模量、**度、高抗撕、高耐磨、高耐热和耐溶剂等优异特性,在特种橡胶制品领域有着广阔的应用前景。 乙丙橡胶有优异的耐天候、耐臭氧、耐热、耐酸碱、耐水蒸汽、颜色稳定性、电性能、充油性及常温流动性。锦湖KUMHO橡胶地毯用EPDM
三元乙丙橡胶的门尼粘度可以反映其分子量的大小,三元乙丙橡胶的门尼粘度范围通常在20到100之间。锦湖发泡用三元乙丙胶
EPDM生胶选择原则
良好填充性:高门尼粘度,高乙烯含量
开炼机容易包辊不粘辊:分子量分布宽一些,比较好是充油的牌号
密炼机混炼性能优异:生胶选择范围较宽;在填充容量方面:低硬度胶料可以多填充5~10%,高硬度胶料少填充5~10%。
容易挤出喂料:选择高乙烯含量
挤出和压延速度快:高乙烯含量,分子量分布宽一些
挤出时口型膨胀低:门尼粘度不宜过高
抗塌陷性好:高门尼粘度,高乙烯含量
与金属、纤维等粘合性好:低乙烯含量,低充油量,中~高ENB含量
冲模(流动)性好:门尼粘度和ENB含量不宜过高
与IIR并用:低ENB含量牌号
与二烯烃类橡胶并用:高ENB含量牌号
海绵发泡:高门尼粘度、充油品级、高ENB含量
低硬度:充油牌号,高门尼粘度,中~高乙烯含量
高硬度:高乙烯含量,低门尼粘度
**度,高抗撕:高门尼粘度
低压缩长久变形:高门尼粘度,中高ENB含量
低温性能:低乙烯含量,中等ENB含量
室温~高温:高门尼,高ENB含量
高回弹性能:低乙烯含量,中~高门尼粘度,中~高ENB含量
耐热性:低充油量,低ENB含量
耐油性:高门尼粘度,高乙烯含量,高ENB含量 锦湖发泡用三元乙丙胶
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