2. EPDM分子结构和特性;
三元乙丙是乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物。二烯烃具有特殊的结构,只有两键之一的才能共聚,不饱和的双键主要是作为交链处。另一个不饱和的不会成为聚合物主链,只会成为边侧链。三元乙丙的主要聚合物链是完全饱和的。这个特性使得三元乙丙可以抵抗热,光,氧气,尤其是臭氧。三元乙丙本质上是无极性的,对极性溶液和化学物具有抗性,吸水率低,具有良好的绝缘特性。
主链上没有双键—耐臭氧耐候性(光,紫外线),优异的耐热氧老化性(可达 160℃)
天然碳氢树脂—低温柔韧性好,优异的电性能和耐化学性能
低密度高填充—降低胶料成本
组分范围宽泛—乙烯含量从低到高,ENB 从 0 到高,分子量范围宽泛
在三元乙丙生产过程中,通过改变三单体的数量,乙烯丙烯比,分子量及其分布以及硫化的方法可以调整其特性。 乙丙橡胶缺点是在室温下粘度不好,给加工制造带来困难。锦湖耐热三元乙丙胶
硫化类型三元乙丙可以利用有机过氧化物或者硫来进行硫化。但是,相比与硫磺硫化,过氧化物交链的三元乙丙用于电线电缆工业时具有更高的温度抗性,更低的压缩形变以及改进的硫化特性。过氧化物硫化的不好的地方就在于更高的成本。正如前面所提到的,三元乙丙的交链速度和硫化时间随着硫化类型和含量而改变。当三元乙丙与丁基,天然橡胶,丁苯橡胶混合时,在选择合适的三元乙丙产品时,必须要考虑到下列因素:当与丁基进行混合时,由于丁基具有较低的不饱和度,为适应丁基的硫化速度,比较好选择相对较低含量的DCPD和ENB含量的三元乙丙。当与天然橡胶和丁苯橡胶混合时,比较好选择8%到10%ENB含量的三元乙丙,以满足其硫化速度。三元乙丙橡胶是由乙烯、丙烯经溶液共聚合而成的橡胶,再引入第三单体(ENB)。三元乙丙橡胶基本上是一种饱和的高聚物,耐老化性能非常好、耐天候性好、电绝缘性能优良、耐化学腐蚀性好、冲击弹性较好。乙丙橡胶的**主要缺点是硫化速度慢;与其它不饱和橡胶并用难,自粘和互粘性都很差,故加工性能不好。 KEP-902N锦湖服务商三元制乙丙橡胶不但具有优异的电绝缘性能,而且耐臭氧、耐火、耐候、防老化。
乙丙胶与高不饱和胶种并用二:
在拉断强度降低幅度比较大的并用比时(EPDM/NR=75/25)碘值与拉断强度的关系。拉断强度随碘值增大而直线上升,这说明通过提高碘值可以改善并用胶的共硫化性,至于第三单体的效果,在同一碘值下进行的比较表明,硫化速度快的乙叉降冰片烯EPDM胶共硫化性远为优越,但决定的因素还是碘值。其次,调节硫化的特性也是有力的措施,并用胶的拉断强度随硫化促进剂种类的不同而有明显的差异,采用低速促进剂时的拉断强度比采用超速促进剂高得多,硫化速度(V)和硫化速度常数(K)与高不饱和橡胶的相应值越接近越好。
炭黑的影响如下:补强性越大,则拉断强度越高,不同掺和方法的并用胶物理性能不同中两种方法:一种为生胶掺和法,即先将生胶相互掺和,然后再加配合剂。另一种为母炼胶掺和法:系两种生胶先分别加配合剂,***将两种胶料掺和,性能以后者为佳。
三元乙丙胶性能特点:与其他常用的通用橡胶或特种橡胶相比,三元乙丙橡胶的主要性能优势在于以下几方面:(1)性价比高,生胶密度只有~,是生胶密度**轻的常用橡胶;且可大量填充以降低胶料成本。(2)优异的耐老化特性,耐天候、耐臭氧、耐日光、耐热、耐水、耐水蒸气、耐紫外线、耐辐射等老化性能,在与其他不饱和的二烯类橡胶如NR、SBR、BR、NBR、和CR等并用时,EPDM可起到高分子抗氧剂或防老剂的作用。(3)优异的耐化学药品特性,耐酸、碱、洗涤剂、动植物油、醇、酮等;杰出的耐水、耐过热水、耐水蒸气性能;耐极性油性能。(4)优良的绝缘性能,体积电阻率1016Q·cm、击穿电压30~40MV/m、介电常数(1kHz,20℃)。(5)适用温度范围广,比较低使用温度-40~-60℃,可长期在130℃条件下使用。 EPDM改性树脂,除了EPDM改性PP、PE聚烯烃树脂外,环氧化、马来酸酸化的EPDM还可增韧PBT、PA等极性树脂。
EPDM生产工艺
现阶段在EPDM橡胶的生产中常用的制作工艺主要有三种,分别为:悬浮聚合法、溶液聚合法及气相聚合法。
1.悬浮聚合法
除了上期提到的乙烯、丙烯,该方法使用的第三单体还有乙叉变冰片烯以及双环戊二烯,催化剂以AClt2Cl、乙酰**钒的应用较多,活化剂常选用二路丙二酸二乙酯。该方法有点在于在制作工艺中并未使用到溶剂,由于聚合物浓度较高,所以聚合效率和生产效率都**提高,同时由于省略的溶剂循环和回收环节,所以节约了能耗和设备投资;产品的分子量分布***;生产成本远低于溶液。不足之处是,若想从聚合物中脱离掉残留的催化剂难度较大。
2.溶液聚合法
该制作工艺属于相反应,整个工艺过程主要包括:原料配制、聚合、溶剂、单体回收和包装等。目前来说溶液聚合法是比较成熟的一种工艺,也是生产制作三元乙丙橡胶的主要方法。操作简单、产品质量均匀、灰分含量不多;不足的是聚合反应的发生有溶剂的参与,所以传质传热效果较差,**降低了聚合效率。另外,因为需要对溶剂和单体进行回收操作,生产工序增加,设备投资也相应加大。
在橡胶制品生产过程中,黏合是一个很重要的课题。KEP-902N锦湖服务商
乙丙橡胶有优异的耐水蒸气性能并优于其耐热性。锦湖耐热三元乙丙胶
乙丙胶的发展
乙丙橡胶是齐格勒——纳塔立体有规催化体系开发后发展起来的一种介于通用橡胶和特种橡胶之间的合成橡胶。1950年后纳塔(Natta)等发现了新型聚合催化剂,于是采用立体有规性催化剂进行烯烃聚合的研究逐渐开展起来,特别是将石油所大量产生的乙烯、丙烯等烯烃试行聚合,乙烯和丙烯的共聚物特别表现出橡胶弹性。这种聚合物的特点是:在分子排列上很象天然橡胶,但物理性能优异,基本原料价廉。它作为合成橡胶于1959年首先由意大利蒙特卡蒂尼(Monticatini)公司的海洛特工厂商品化,这是所谓(二元乙丙橡胶)。这种橡胶主链不含双键,是与以往合成橡胶完全不同的一类橡胶。一方面因该橡胶不含双键致使耐热性、耐天候性、耐臭氧性和耐化学药品性十分优越。另一方面由于不含双键的缘故而不能采用硫黄硫化法使之交联,但在1962年通过加入第三单体的方法而使它变成可用硫黄硫化的橡胶。 锦湖耐热三元乙丙胶
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