本发明还提供了如上所述含氟α-二亚胺配体化合物的制备方法,所述含氟α-二亚胺配体化合物是以上述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物(式(iii))为中间体原料制备的;其包括:以摩尔比1:1~2取如式(iii)所示的2-苯胺苊酮与式(v)所示的化合物溶于溶剂中,加入催化剂后在120℃的温度下加热回流12~18h进行缩合反应,得到如式(ii)所示的含氟α-二亚胺配体化合物;推荐的,所述催化剂选自对甲苯磺酸,所述溶剂选自芳烃类试剂,推荐为甲苯;推荐的,所述式(iii)所示2-苯胺苊酮与式(v)所示的化合物的摩尔比为1:1,缩合反应的时间为12~16h;所述式(v)的结构如下所示:其中,r1和r2具有如上所述的定义。所述制备方法还包括对含氟α-二亚胺配体化合物的纯化,具体包括:(a)将式(ii)所示的化合物溶于二氯甲烷中;(b)使用碱性氧化铝进行担载,碱性氧化铝柱进行柱层析,以石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂(石油醚和乙酸乙酯的体积比推荐为5:1)为淋洗剂进行洗脱,通过薄层色谱检测洗脱流分,收集第三流分;(c)除去溶剂,得到纯化的式(ii)所示的化合物。本发明还提供了一种如上所述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物的制备方法,所述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物(式。POE材料可以通过添加UV稳定剂来提高其耐紫外线性能。陶氏正牌料POEHM7487
建筑材料;2、模塑成型产品:管件接口;玩具;旅行袋或手提包;垫圈;鞋;3、挤出成型产品:民用、工业用、医用管;仪器零件;建筑材料;电线护套;弹性膜。POE具有热塑性弹性体的一般物性,如成型性、废料再利用和硫化胶性能等。(2)价格低,并且相对密度小,因而体积价格低廉。(3)耐热性、耐寒性优异,使用范围宽广。(4)耐候性、耐老化性良好。(5)耐油性、耐压缩*变形和耐磨耗等不太好。应用范围:主要用于改性增韧PP、PE和PA在汽车工业方面制作保险杠、挡泥板、方向盘、垫板等等。工业上耐热性和耐环境性要求高的绝缘层和护套。也用于工业用制品如胶管、输送带、胶布和模压制品。医疗器械以及家用电器、文体用品、玩具等,以及包装薄膜等等POE塑料-ENGAGE™7270-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™7277-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™7387EL-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™7447EL-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™7447-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™7467-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8003EL-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8003-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8100-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8107-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8130-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8137-美国陶氏DOWPOE。陶氏8407POEHM7289陶氏聚烯烃弹性体POE的弹性模量和拉伸强度比传统的聚乙烯高出很多。
mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例14本实施例中,采用式(ii-2)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:过程基本同实施例13(e),区别在于:主催化剂为式(ii-2)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例15本实施例中,采用式(ii-3)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:过程基本同实施例13(e),区别在于:主催化剂为式(ii-3)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例16本实施例中,采用式(ii-4)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:过程基本同实施例13(e),区别在于:主催化剂为式(ii-4)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例17本实施例中,采用式(ii-5)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,三异丁基铝改性的甲基铝氧烷。
在接近室温的30℃条件下,镍配合物催化乙烯聚合的活性可高达×106g·mol-1(ni)·h-1,所制备得到的聚乙烯重均分子量mw在~×105g·mol-1之间波动,表现出了对聚乙烯分子量极强的调控性能;而在较低的温度反应更进一步说明了本发明所提供镍配合物具有较高的催化效率。上述方案中,所制备得到的聚乙烯熔融温度在℃之间,表明此类催化剂所得聚乙烯弹性体材料具有较宽温度范围的应用领域。而且本发明所制得的聚乙烯为聚乙烯弹性体材料,具有较高的支化度及较好的机械性能,在本发明的部分实施例中,在50℃下聚乙烯弹性体材料的支化度为每1000个碳191个支链,该样品压膜后的拉伸应变可高达%,具有极高的工业应用潜力。本发明提供的如上所述的催化剂可用于烯烃聚合反应中,产生更高支化度和具有良好拉伸性能的烯烃弹性体。采用上述技术方案后,本发明与现有技术相比具有以下有益效果:1.本发明提供了含氟α-二亚胺镍配合物及其中间体。该类镍配合物具有单一的催化活性中心,可以通过改变配体结构和聚合条件实现对聚合物分子量的调控,且具有催化活性高、成本低、性能稳定等优点。2.本发明还提供了含氟α-二亚胺镍配合物及其中间体的制备方法。陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种家居用品、办公用品等。
经营产品系列齐全,可为客户提供有力的技术支持和一整套的解决方案。从产品的材料开发、模具设计、制造加工及产品进出口我部都可以积极参与。在保税区设有仓库,可以为您提供质量的保税业务。主要合作伙伴:1、沙伯基础SABIC(PC、PPO、PBT、PC/ABS、PEI、PEEK)2、美国杜邦DUPONT(PA66、PA612、POM、PBT、PET、LCP、PPA、TPEE)3、美国RTP(PC、PA6、PA66)4、德国拜耳BAYER(PC、PC/ABS、TPU)5、德国巴斯夫BASF(ABS、PA6、PA66、PBT、POM)6、德国朗盛LANXESS(PA6、PA66、PBT)7、日本东丽TORAY(ABS、PA、PBT、PPS)8、日本三菱Mitsubishi(PC、PBT、PMMA、POM)9、日本住友Somitomo(PMMA、LCP)10、日本旭化成Asahi(PA、PMMA、POM、PPE)11、日本帝人TEIJIN(PC、PC/ABS)12、日本出光(PC)13、韩国三星Samsung(ABS、PC、PC/ABS、HIPS、PP)14、中国台湾奇美(ABS、PC、PC/ABS、PP、HIPS)15、日本宝理Polyplastics(POM、PPS、PBT、LCP)16、韩国工程KEPITAL(POM)17、美国苏威SOLVAY(PPA、PA66、PPS、PARA、PPSU、PSU、PTFE)18、美国塞拉尼斯Celanese。陶氏弹性体可以被用于制造橡胶缓冲器。陶氏聚烯烃弹性体8003POE7270
陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种运动器材、健身器材等。陶氏正牌料POEHM7487
在加压环境下进行乙烯聚合反应:过程基本同实施例18(d),区别在于:主催化剂为式(ii-2)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例20本实施例中,采用式(ii-3)所述α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:过程基本同实施例18(d),区别在于:主催化剂为式(ii-3)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例21本实施例中,采用式(ii-4)所述α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:过程基本同实施例18(d),区别在于:主催化剂为式(ii-4)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例22本实施例中,采用式(ii-5)所述α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:过程基本同实施例18(d),区别在于:主催化剂为式(ii-5)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃。陶氏正牌料POEHM7487
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