以及其制备方法的条件和效率,仍需进一步改善。技术实现要素:本发明要解决的技术问题在于进一步改进现有技术,提供了含氟α-二亚胺镍配合物和中间体及各自的制备方法,以及由所述镍配合物制成的催化剂。制得的镍配合物在对催化烯烃聚合时体现了对聚烯烃分子量良好的调控性能,在获得窄分子量分布的聚烯烃弹性体的同时,提高了弹性体的支化度。为达到上述技术目的,本发明采用技术方案的基本构思是:本发明提供了一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物,所述含氟α-二亚胺镍配合物具有如式(i)所示的结构:其中,r1相同或不同,各自**地选自甲基、乙基或异丙基;r2相同或不同,各自**地选自h或甲基;x相同或不同,各自**地选自卤素。本发明所提供的镍配合物的进一步方案为:所述含氟α-二亚胺镍配合物包括但不限于如式(i-1)、式(i-2)、式(i-3)、式(i-4)或式(i-5)所示的结构:其中,x相同或不同,各自**地选自br或cl。本发明还提供了一种含氟α-二亚胺配体化合物,所述含氟α-二亚胺配体化合物具有如式(ii)所示的结构:其中,r1相同或不同,各自**地选自甲基、乙基或异丙基;r2相同或不同,各自**地选自h或甲基。陶氏弹性体可以被用于制造橡胶管道四通。陶氏ENGAGE8003POE8480
区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=300:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(d)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=400:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。取(d)所得聚合物100mg,溶于5ml氘四氯乙烷,在30℃条件下,测试该聚合物的13c数据。信号累积2000次,得到信号峰位移在20-40(ppm)之间,表明为甲基、亚甲基以及次甲基基团位移,证明所得聚合物为支链聚乙烯(具体信息见图4)。经计算,此样品支化度为每1000个碳178个支链,含92%甲基支链。(e)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=600:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(f)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=700:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(g)基本同(d),区别在于:聚合温度为20℃。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(h)基本同(d),区别在于:聚合温度为40℃。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃。陶氏副牌料8003POE8540陶氏聚烯烃弹性体POE可以与其他材料进行复合,形成具有多种性能的复合材料。
美国陶氏(POE总代理商)美国陶氏(POE总代理商)品牌:美国陶氏原产地:美国品牌:POE加工级别:注塑级挤出级价格:¥起订:25KG供货总量:750000KG发货期限:自买家付款之日起1天内发货产地:PDFDOCTXT上海音塑优势:证书齐全,正规渠道,交易灵活,价格合理,质量优异,当天下订当当天发货。优点:可根据客户要求,为客户提供:原厂SGS,出厂,材质报告,UL黄卡、等。ENGAGE®供应POE美国陶氏8450ENGAGE®供应POE美国陶氏8452ENGAGE®供应POE美国陶氏8480ENGAGE®供应POE美国陶氏8540ENGAGE®供应POE美国陶氏8842POE基本特性:1:具有热塑性弹性体的一般物性,如成型性、废料再利用和硫化胶性能等。2:价格低,并且相对密度小,因而体积价格低廉。3:耐热性、耐寒性优异。
产品详情ENGAGE™7447美国陶氏POE【可来电索取材料详细物性表!】我司长期供应法国阿珂玛、日本旭化成、舒尔曼、沙伯基础、美国RTP、美国杜邦、德国拜耳、韩国LG、日本住友、英力士、中国台湾奇美、西班牙雷普索尔、美国山都平、爱彼斯、德国巴斯夫、泰科纳、陶氏、巴塞尔、朗盛、宝理、普立万、三菱等多家公司原料欢迎新老朋友来电咨询!可提供材料的各个相关证明,ROHS证明、SGS、材料出厂报告(COA)材料安全证明(MSDS)、物性表等!美国陶氏POE其它牌号如下:产品定属记号用途ENGAGE™7270TPO(POE)ENGAGE™7277TPO(POE)ENGAGE™7367TPO(POE)ENGAGE™7387ELTPO(POE)中压绝缘;复合物;混合;电线电缆应用ENGAGE™7447TPO(POE)ENGAGE™7447ELTPO(POE)复合物;混合;电线电缆应用ENGAGE™7457TPO(POE)ENGAGE™7467TPO(POE)ENGAGE™8003TPO(POE)ENGAGE™8003ELTPO(POE)低压绝缘;复合物;大楼电线护套;大楼电线绝缘材料;混合;电线电缆应用ENGAGE™8100TPO(POE)ENGAGE™8107TPO(POE)ENGAGE™8130TPO(POE)ENGAGE™8137TPO(POE)ENGAGE™8150TPO(POE)ENGAGE™8157TPO(POE)ENGAGE™8180TPO(POE)ENGAGE™8200TPO(POE)ENGAGE™8207TPO(POE)ENGAGE™8400TPO(POE)ENGAGE™8401TPO。POE材料可以通过添加颜料来制造各种颜色的制品。
本发明属于聚烯烃催化剂技术领域,具体地说,涉及一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物、中间体及制备方法和用途。背景技术:在众多后过渡金属催化剂中,镍配合物因其催化活性高、成本低、毒性小而被***研究。α-二亚胺镍配合物作为一种高活性的聚乙烯(pe)和聚丙烯(pp)催化剂,催化所得产品在我们的日常生活中被应用于食品包装、医疗器械、汽车零部件等诸多领域,而随之所带来的巨大的经济成就则主要建立在新型催化剂设计、反应工程和聚烯烃工艺的基础上。热塑性弹性体(tpes)由于快速、可逆的热塑性加工所带来的低成本和制造简便的特点而成为重要的工业材料。目前,tpes取代硫化橡胶的应用实例有密封环、垫圈、工业软管和鞋类。二芳基亚胺苊烯镍催化剂催化乙烯均聚所制得的聚乙烯弹性体的力学性能与热塑性弹性体(tpes)相似,是目前商用tpes的有价值的替代品。例如,不对称的二芳基亚胺苊烯镍卤化物能催化生成具有中等到高分子量以及高弹性回复率和断裂伸长率的弹性体聚乙烯。而传统的弹性体的合成方法要涉及到耗时并且昂贵的可控/活性自由基聚合(crp)和活性阴离子聚合。因此,利用后过渡金属催化剂能够更方便地获得tpes。除了实现高活性聚合外。陶氏聚烯烃弹性体POE是一种高弹性、高韧性的材料。陶氏ENGAGE8003POE8540
陶氏弹性体可以被用于制造橡胶减震器。陶氏ENGAGE8003POE8480
6-二乙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化镍(ii)[配合物c2],其中r1为乙基,r2为氢,x为溴。室温下,将(dme)nibr2()和实施例3所制备的1-(2,6-二乙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊()混合溶于二氯甲烷中,在氮气保护下搅拌16h,减压除去二氯甲烷后加入**有棕色固体析出,过滤,**洗涤,烘干,得到棕色固体。产率:73%.结构确证数据如下:ft-ir(cm-1):2969(w),1644(νc=n,m),1620(νc=n,w),1579(m),1474(s),1447(m),1415(m),1322(m),1292(m),1224(w),1183(m),1074(m),1000(m),960(w),864(m),826(m),768(s),697(vs).元素分析:c54h42br2f2n2ni()理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例9本实施例中,制备式(i)所示的α-二亚胺镍配合物:[1-(2,6-二异丙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化镍(ii)[配合物c3],其中r1为异丙基,r2为氢,x为溴。室温下,将(dme)nibr2()和实施例4所制备的1-(2,6-二异丙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊()混合溶于二氯甲烷中,在氮气保护下搅拌16h,减压除去二氯甲烷后加入**有棕色固体析出,过滤,**洗涤,烘干,得到棕色固体。产率:65%.结构确证数据如下:ft-ir(cm-1):2968(s),2901(w)。陶氏ENGAGE8003POE8480
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