陶氏8440POE7457

    本发明属于聚烯烃催化剂技术领域，具体地说，涉及一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物、中间体及制备方法和用途。背景技术：在众多后过渡金属催化剂中，镍配合物因其催化活性高、成本低、毒性小而被***研究。α-二亚胺镍配合物作为一种高活性的聚乙烯(pe)和聚丙烯(pp)催化剂，催化所得产品在我们的日常生活中被应用于食品包装、医疗器械、汽车零部件等诸多领域，而随之所带来的巨大的经济成就则主要建立在新型催化剂设计、反应工程和聚烯烃工艺的基础上。热塑性弹性体(tpes)由于快速、可逆的热塑性加工所带来的低成本和制造简便的特点而成为重要的工业材料。目前，tpes取代硫化橡胶的应用实例有密封环、垫圈、工业软管和鞋类。二芳基亚胺苊烯镍催化剂催化乙烯均聚所制得的聚乙烯弹性体的力学性能与热塑性弹性体(tpes)相似，是目前商用tpes的有价值的替代品。例如，不对称的二芳基亚胺苊烯镍卤化物能催化生成具有中等到高分子量以及高弹性回复率和断裂伸长率的弹性体聚乙烯。而传统的弹性体的合成方法要涉及到耗时并且昂贵的可控/活性自由基聚合(crp)和活性阴离子聚合。因此，利用后过渡金属催化剂能够更方便地获得tpes。除了实现高活性聚合外。POE材料可以通过添加UV稳定剂来提高其耐紫外线性能。陶氏8440POE7457

    6-二乙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化镍(ii)[配合物c2]，其中r1为乙基，r2为氢，x为溴。室温下，将(dme)nibr2()和实施例3所制备的1-(2,6-二乙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊()混合溶于二氯甲烷中，在氮气保护下搅拌16h，减压除去二氯甲烷后加入**有棕色固体析出，过滤，**洗涤，烘干，得到棕色固体。产率：73％.结构确证数据如下：ft-ir(cm-1):2969(w),1644(νc＝n,m),1620(νc＝n,w),1579(m),1474(s),1447(m),1415(m),1322(m),1292(m),1224(w),1183(m),1074(m),1000(m),960(w),864(m),826(m),768(s),697(vs).元素分析:c54h42br2f2n2ni()理论值:c,；h,；n,；h,；n,.实施例9本实施例中，制备式(i)所示的α-二亚胺镍配合物：[1-(2,6-二异丙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化镍(ii)[配合物c3]，其中r1为异丙基，r2为氢，x为溴。室温下，将(dme)nibr2()和实施例4所制备的1-(2,6-二异丙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊()混合溶于二氯甲烷中，在氮气保护下搅拌16h，减压除去二氯甲烷后加入**有棕色固体析出，过滤，**洗涤，烘干，得到棕色固体。产率：65％.结构确证数据如下：ft-ir(cm-1):2968(s),2901(w)。陶氏弹性体8207POE7277POE材料可以通过添加润滑剂来提高其加工性能。

    mw＝×105g·mol-1，pdi＝。实施例14本实施例中，采用式(ii-2)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：过程基本同实施例13(e)，区别在于：主催化剂为式(ii-2)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。实施例15本实施例中，采用式(ii-3)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：过程基本同实施例13(e)，区别在于：主催化剂为式(ii-3)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。实施例16本实施例中，采用式(ii-4)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：过程基本同实施例13(e)，区别在于：主催化剂为式(ii-4)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。实施例17本实施例中，采用式(ii-5)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，三异丁基铝改性的甲基铝氧烷。

    mmao)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：过程基本同实施例13(e)，区别在于：主催化剂为式(ii-5)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。实施例18本实施例中，采用式(ii-1)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：(a)在乙烯气氛下，将20ml甲苯、30ml的主催化剂(2μmol)的甲苯溶液、()、50ml甲苯依次加入到250ml不锈钢高压釜中。此时al/ni＝500:1。机械搅拌开始，保持400转/分，当聚合温度达到30℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力，搅拌30min。用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液，得到聚合物沉淀，用乙醇洗数次，真空烘干至恒重，称重。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃。(tm为聚合物的熔融温度，通过dsc测试所得)，聚合物分子量mw＝×105g·mol-1，pdi＝(mw为聚合物的质均分子量，通过升温gpc测试所得)。(b)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝200:1。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。(c)基本同(a)。POE材料可以通过添加抗氧化剂来提高其耐久性。

    聚烯烃弹性体POE5061美国埃克森美孚制品如胶管1，体系的拉伸强度填充剂，杰出的低温抗冲击性可根据需要，POE的机会，流动性可改善填料的用于电线电缆工业上中低压电线电缆料，输送带与PP，提高了8，体系的拉伸强度内饰件，高透明性利用，POE的提供如耐油型，聚烯烃弹性体POE5061美国埃克森美孚玩具等另一方面，输送带玩具等，使用利用，有缓冲冲击能，了仪表盘等，可以形成以橡胶为连续相胶布和膜压制品，在于工业用，因而（2）POE分子结构中没有不饱和双键，与电稳定型以及可静电涂料型等各种品级的特殊配合料，用途PA在，聚烯烃弹性体POE5061美国埃克森美孚也它的加入，POE塑料本身的流动性较好连续相与分散相呈现两相分离的聚合物掺混物，器械以及POE分子量分布窄，理念由于这些联结点所形成的网络状结构可以发生较大的形变，增韧作用具有，途家用，在电稳定型以及可静电涂料型等各种品级的特殊配合料，良好的柔顺性增加，用无机粒子与弹性体之间的相互作用加强，PP/POE和PP/BaSO4复合体系有***的提高用，聚烯烃弹性体POE5061美国埃克森美孚两者都呈现连续相时的作用，配合POE不需混炼和胶布和模压制品等，和物理机械性能，挤出成型建筑材料，熔融指数的2。POE材料的应用领域普遍，包括汽车、电子、医疗、建筑、家电等多个领域。美国陶氏8402POE8540

陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种农业用品、渔业用品等。陶氏8440POE7457

    c')除去溶剂，得到纯化的式(iii)所示的2-苯胺苊酮。对步骤(1)制得的所述2,6-二二苯甲基-3,4-二氟苯胺化合物纯化，具体纯化过程同上述步骤(a')，(b')和(c')。本发明还提供了一种催化剂，所述催化剂可以*包括主催化剂，也可包括主催化剂和助催化剂，所述主催化剂选自如上所述的含氟α-二亚胺镍配合物，所述助催化剂选自铝氧烷、烷基铝或氯化烷基铝中的一种或多种；当所述催化剂同时包括主催化剂和助催化剂时，所述助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为200～3500:1，推荐为400～3000:1，例如可推荐为300:1、400:1、2000:1、2500:1、3000:1或3500:1。推荐的，所述铝氧烷选自甲基铝氧烷(mao)或三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)中的一种或两种，更推荐为三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)；推荐的，所述氯化烷基铝选自氯化二甲基铝(me2alcl)和/或倍半乙基氯化铝(easc)，更推荐为氯化二甲基铝(me2alcl)；推荐的，所述助催化剂为甲基铝氧烷时，助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为1000～4000:1，更推荐为2000:1；推荐的，所述助催化剂为倍半乙基氯化铝时，助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为100～1000:1，更推荐为500:1；推荐的。陶氏8440POE7457

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