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传统芳烃油(DAE) 含有大量稠环芳烃(也叫多环芳烃), 由于芳烃油的带入, 轮胎和橡胶制品中或多或少含有稠环芳烃。 苯并芘(BaP) 是一种典型的稠环芳烃, 其已被毒性、 生态毒性及环境科学**会(CSTEE) 科学证实具有致*性、 致突变性及生殖系统0性。 橡胶制品在被使用的过程中, 稠环芳烃就不可避免地扩散到环境中并与人类接触, 从而危害到人类和环境的健康。随着人们对稠环芳烃危害的认识和环保意识的提高, 西方发达国家纷纷采取一系列措施减少稠环芳烃排放以降低其对人类健康和环境的危害。在此形势下, 欧洲轮胎工业贸易**(BLIC)与国际合成橡胶生产者学会(IISRP) 共同宣布将在轮胎中使用***性的芳烃油替代油品。并对芳烃油替代油品要求如下:

替代油品稠环芳烃(PCA) 含量(二甲基亚砜萃取法 IP346) < 3%;

替代油品单个稠环芳烃的含量要求小于 10ppm;

替代油品中所有稠环芳烃含量小于 50ppm;

油品的诱变** (ASTM E1687) <1;

与通用橡胶相容, 对产品的性能无不良影响;

数量上能够保证(在欧洲每年需要 20 到 25 万吨)

价格合理;

可从多种供应渠道获得。 橡胶操作油在橡胶制品的加工过程中可以***改善再生胶加工工艺,减少加工过程中的能耗。道达尔 TATAL 氯丁橡胶用填充油

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1. 石蜡油的苯胺点:

苯胺点(anilinepoint)是指石油产品与等体积的苯胺相溶为一体时所需的比较低温度。测试原理为相似相容原理油品中烃类物质与苯胺的极性越相近越容易相容,苯胺点对表征纯烃特性和烃类混合物的分析有辅助作用,但苯胺点**常用于对烃类混合物中的芳烃含量进行评估。苯胺点的高低与化学组成有关,链烷烃比较高,环己烷和烯烃次之,芳烃比较低。同系物中,苯胺点随烃类相对分子质量的增加而增加。

苯胺点的高低可以在一定程度上反映油品的极性大小及油品的组成,苯胺点

高,其所含的烷烃多,芳烃含量少,与EPDM、IIR等相容性好,但是与二烯烃类橡胶相容性不好;反之,苯胺点越低,表示烷烃含量越低,芳烃含量越高,与EPDM、IIR等相容性不好,但是与二烯烃类橡胶相容性好。

极性:芳烃>烯烃>环烷烃>烷烃,苯胺属于极性较强的溶剂 CR用道达尔 橡胶油但其缺点是与通用合成橡胶(SBR,BR)的相容性较差,强度不如芳烃类橡胶软化剂。

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目前国内符合欧盟 2005/69/EC 规定的橡胶填充油完全依赖进口, 价格昂贵。 国外芳烃油常见的替代品有以下三种:

TDAE(经处理的芳烃油): 对原芳烃油再精制除去0多环芳烃后生产而成, 是胎冠胶、 胎侧胶和子口耐磨胶中芳烃油的理想替代品;

MES(欧洲浅抽油): 以石蜡基馏分溶剂浅度精制或加氢工艺浅度精制而成, 它的工艺和设备需要较大的改造, 用于胎面胶时技术性能难以令人满意;

NAP(环烷油): 环烷基原油馏分油经溶剂精制或加氢精制工艺精制而成。

所有的替代油品中, TDAE 与 DAE 的成分和物性**为接近, 因此使用 TDAE 的产品配方只需要一个微小的调整各方面的性能就同样达到使用 DAE 相应产品的水平。 由于 MES 与 DAE 组成和物性相差较大, 在某些应用的领域, 尽管橡胶配方经过较大的调整某些性能依然达不到使用DAE 相应产品的水平。

1. 各种橡胶对橡胶油的匹配性五:

新型硫化剂IS系列不溶性硫黄中含有不同用量的填充油,主要是改善橡胶助剂的综合性能,防止混炼过程中的粉尘飞扬,降低助剂生产成本。充油不溶性硫黄不仅可以克服普通硫黄的一些缺点,而且有助于提高橡胶制品的质量,具体优点如下:①胶料在存放期内不喷霜,保持胶料组分和性能的均一;②克服因喷霜而造成胶料粘合性能差的缺点;③防止对橡胶制品和模具的污染;④在相邻胶层间无迁移现象;⑤可在混炼和存放过程中减少焦烧现象,缩短硫化时间,减小硫黄用量,有利于改善制品的耐老化性能。不溶性硫黄充油应使用环烷基橡胶油。随着人们环保意识的不断增强,环保型防老剂的生产加工应运而生。生产中使用橡胶油主要是为了改善防老剂的综合性能,防止混炼过程中粉尘飞扬,降低助剂生产成本,建议使用环保型环烷基橡胶油。 道达尔(Total)是全世界第四大石油及天然气一体化上市公司。

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1. 橡胶填充油生产工艺研究概况一:

溶剂精制:

在橡胶填充油的生产过程中,所用的原料主要来源于催化裂化装置副产的外甩油浆,流化催化裂化装置副产的外甩油浆或者是溶剂精制装置的副产抽出油通常采用溶剂精制的方法,对抽出油再次进行抽提,就得到了芳烃油和含饱和烃的蜡油,蜡油经过汽提后可以作为催化裂化原料,芳烃油可以通过进一步加工生产橡胶填充油。溶剂精制过程是一个物理萃取分离的过程,无化学变化。它是利用溶剂的相似相溶原理,即某些有机溶剂对润滑油油料中的理想组分和非理想组分具有不同的溶解度。通常选用的溶剂对原料油中理想组分的溶解度较小,对非理想组分的溶解度较大,在溶剂精制的过程中,非理性组分会溶解到溶剂中,从原料油中脱除。溶剂精制技术发展到现在已经有70年的历史,工业上广泛应用的三种溶剂为糠醛、酚、N-甲基吡咯烷酮(NMP)。


由于加氢精制过程中所使用的催化剂活性很高,所以加氢精制的程度深,精制油的颜色为水白色。线缆用道达尔 操作油

SBR:一般SBR硫化胶中含有约30%与硫化无关的低相对分子质量部分。道达尔 TATAL 氯丁橡胶用填充油

1. 各种橡胶对橡胶油的匹配性四:

NR:NR充油后具有以下特点:柔软性好,易于混炼加工;抗湿滑性能好,可提高轮胎的耐磨性;但抗撕裂性能下降,扯断长久变形大,主要适用于制造雪地防滑轮胎。含油量大的NR硫化胶的物理性能明显低于普通NR硫化胶;而炭黑补强充油NR硫化胶老化后的物理性能保持率较好。对于像NR这样的结晶性橡胶,如果填充稠环芳烃含量大的橡胶油,有可能破坏橡胶分子链的结晶性,使硫化胶的物理性能下降;而使用体积较大、稠环芳烃含量较小的橡胶油,对橡胶分子链的结晶性影响较小,橡胶油的添加量可以增大。因此填充NR的橡胶油主要采用芳香基或环烷基橡胶油

胶粘剂:在胶粘剂中加入橡胶油主要是为了降低熔融粘度或溶液粘度,改善胶粘剂的流动性,增加压敏粘性和聚集粘性,改善低温屈挠性,降低成本,减小模量和硬度、增大弹性。加入适量橡胶油,可使胶粘剂的综合性能达到比较好状态。一般情况下,芳香基橡胶油趋向于与聚苯乙烯相缔合,而非芳香基橡胶油趋向于与聚丁二烯相缔合。在SBS胶粘剂的实际生产中,通常使用与聚丁二烯相相容而对聚苯乙烯相几乎没有影响的橡胶油,因此推荐使用环烷基橡胶油。 道达尔 TATAL 氯丁橡胶用填充油

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